Лекция: Атропин.
Реакции с реактивами группового осаждения алкалоидов. Атропин взаимодействует с реактивами Бушарда, Драгендорфа, Майера и др. и образует осадок с характерными аналитическими свойствами.
Реакция Витали — Морена. Несколько капель хлороформного раствора исследуемого вещества помещают в фарфоровую чашку, содержимое которой испаряют при комнатной температуре.К сухому остатку добавляют 3 мл концентрированной азотной кислоты, и жидкость выпаривают на кипящей водяной бане досуха. Затем чашку охлаждают и к полученному сухому остатку добавляют одновременно (с двух сторон) 1-2 капли 10% раствора гидроксида натрия и 3-5 капель ацетона.
При соприкосновении реактивов с сухим остатком наблюдается фиолетовое, быстрое исчезающее, окрашивание. Предел обнаружения 1 мкг атропина в пробе.
Механизм реакции: Эта реакция основана на том. что при нагревании атропина с азотной кислотой он разлагается на тропин и троповую кислоту. При действии азотной кислоты на троповую кислоту образуется тринитропроизводное этой кислоты, имеющее желтую окраску.
При действии щелочи на тринитропроизводное троповой кислоты появляется фиолетовая окраска.
Кроме атропина в эту реакцию вступают гиосциамин, скополамин, вератрин, стрихнин и другие вещества. При наличии перечисленных веществ окраска имеет несколько иной оттенок и исчезает быстрее чем окраска атропина.
Реакция с солью Рейнеке. На предметном стекле остаток исследуемого вещества растворяют в капле 0.1 н. раствора хлороводородной кислоты. Этот раствор соединяют с каплей свежеприготовленного 1% раствора соли Рейнеке. При этом выделяется аморфный, сиреневатого цвета осадок, быстро кристаллизующийся при стоянии. Рейнекат атропина выделяется в виде сростков кристаллов с ромбовидными концами. Предел обнаружения: 0,1 мкг атропина в пробе.
Реакция с бромной водой. На предметном стекле остаток исследуемого вещества обрабатывают каплей 0.1 н. раствора хлороводородной кислоты и прибавляют каплю насыщенного раствора брома. При этом выделяется осадок, состоящий из желтых и красно-бурых рисообразных или игольчатых кристаллов.
Реакция с пикриновой кислотой. Остаток исследуемого вещества на предметном стекле растворяют в капле 0,1 н. раствора хлороводородной кислоты и соединяют с каплей 0,5% раствора пикриновой кислоты. Через 15-20 мин. образуются отдельные, светло-желтого цвета, тонкие пластинки пикрата атропина или собранные в виде сростков кристаллы. Предел обнаружения: 5 мкг атропина в пробе.
Реакция с п-диметиламинобензальдегидом и серной кислотой. К 2-3 каплям исследуемого раствора прибавляют 3-5 капель 0,5% раствора п- диметиламинобензальдегида в концентрированной серной кислоте. Жидкость взбалтывают, а затем нагревают на кипящей водяной бане 5-10 мин. При наличии атропина появляется красная окраска, которая переходит н вишнево-красную.а затем в фиолетовую.
Эту реакцию дают гиосциамин и скополамин. При наличии морфина и кодеина появляется красная окраска, которая не переходит в фиолетовую. Кокаин не дает окраски с п-диметиламинобензальдегидом.
Реакция с п-диметиламинобензальдегидом и серной кислотой используется, главным образом, для обнаружения атропина в лекарственных смесях и для отличия этого алкалоида от кокаина.
Обнаружение атропина методом тонкослойной хроматографии. Носитель — тонкий слой силикагеля; система растворителей:хлороформ–ацетон-диэтиламин в соотношении 50:30:2; проявляющий раствор — реактив Драгендорфа, модифицированный по Мунье. Зона проявления атропина на хроматографической пластинке находится на уровне зоны проявления «свидетеля» и имеет розовато-бурую окраску (Rf = 0,26+-0,01).
Обнаружение атропина по УФ- и ИК-спектрам: Атропин в 0,1 н. растворе серной кислоты имеет максимум поглощения при длинах волн, равных 252, 258, 264 нм, обусловленной присутствием в молекуле атропина (гиосциамина) троповой кислоты; в ИК- области спектра основание атропина (диск с бромидом калия) имеет основные пики при 1720,1035 1153 см -1.