Реферат: Энтальпия образования индивидуальных веществ. Прогнозирование энтальпии образования методом Бенсона

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

o    Энтальпияобразования

o    Прогнозирование энтальпииобразования

o    Прогнозированиеорганических соединений методом Бенсона по атомам с их первым окружением

o    Некоторыемноговалентные группы метода Бенсона для идеально-газового состояния

o    Алканы

o    Групповыесоставляющие для расчета идеально-газовых свойств по Бенсону

o    Циклоалканы

o    Алкены

o    Ацетиленовыеуглеводороды

o    Ароматическиеуглеводороды

o    Кислородсодержащиесоединения

ВВЕДЕНИЕ

Наилучшее решениевопросов разработки процессов химической технологии и аппаратуры для ихпроведения возможно лишь при наличии надежной информации по физико-химическим итермодинамическим свойствам химических соединений. Подобная информация частосоставляет от 50 до 90% исходных данных при проектировании.

Для практикипредпочтительными являются экспериментальные данные. На протяжении многих лет собрано и обработано огромное количество такихданных. Эти сведения имеются в многочисленных компиляциях и справочниках. В некоторыхиз них приводятся все известные в настоящее время значения термодинамических ифизико-химических характеристик и дается их критический анализ. В другихсодержатся только рекомендованные авторами величины, часто являющиеся либосредними значениями, либо результатом статистической обработки всего массиванакопленных сведений. Однако быстрый прогресс технологии и вовлечение в сферудеятельности все большего количества новых веществ и материалов обусловливают значительныйразрыв между потребностью в данных и их наличием. Определение жеэкспериментальных величин в широких параметрах состояния и составов частобывает затруднительным, а иногда и просто невозможным.

По этойпричине инженер зачастую вынужден полагаться на разнообразные методы расчета ипрогнозирования свойств веществ. Следует иметь в виду, что термины “расчет” и“прогноз” час то используются как синонимы, хотя второй из них несет в себечестное признание того факта, что результат может быть правильным толькоотчасти. Расчеты же могут основываться на теории, на корреляцииэкспериментальных значений или на комбинации того и другого.

Энтальпия образования

Энтальпия образования (enthalpy of formation) является основным свойством, используемымпри решении многих теоретических и практических задач. Знание энтальпийобразования реагентов позволяет вычислить тепловые эффекты интересующихреакций, что необходимо при оценке адиабатического перепада температур в зонереакции, формировании требований к конструкции реактора и технологическимособенностям химического процесса. Энтальпии образования веществ необходимы привыполнении количественного термодинамического анализа процессов, определениитеоретической степени конверсии реагентов, выборе условий проведения химическогопревращения и т.п. Качество выполненного термодинамического анализа во многомзависит от надежности сведений по энтальпиям образования веществ.

Единицами измеренияэнтальпии являются кДж/моль и Дж/моль. В справочной литературе прежних летэнтальпии образования часто представлены в ккал/моль (1 кал = 4,184 Дж, 1 ккал= 4,184 кДж).

Энтальпия образования (/>) соединения в узком смыслеесть стандартное изменение энтальпии в реакции образования данноговещества из элементов или простых веществ. Простыми веществами являются химическиеэлементы, находящиеся при рассматриваемой температуре в их естественном фазовоми химическом состояниях.

В качестве стандартного состояния вещества выбираетсятакое его состояние, при котором это вещество устойчиво при стандартномдавлении, равном 1 атм (101325 Па). Конденсированное состояние веществаявляется стандартным вплоть до тех температур, при которых давление его насыщенногопара достигает 1 атм. Выше этих температур в качестве стандартного выбираетсясостояние идеального газа.

Для простых веществ, участвующих в формированиимолекул большинства органических соединений, стандартным состоянием при 298,15К является:

·         для углерода — графит;

·         для водорода, кислорода, азота,фтора и хлора — идеальный двухатомный газ;

·         для брома — двухатомная жидкость;

·         для иода и серы — кристаллическоесостояние, двухатомное и одноатомное соответственно.

Абсолютные значения энтальпий не могут бытьопределены, поскольку они включают абсолютные значения внутренней энергии.Необходимость определения энтальпий образования соединений потребовала достижениямеждународного соглашения, по которому были приняты равными нулю значения /> элементов и простыхвеществ, находящихся в стандартном состоянии.

Величина и знак /> веществ со сложнымстроением молекул могут быть различными. Объясняется это следующим. Образованиевещества из свободных атомов всегда сопровождается выделением энергии, /> полученных при этомвеществ отрицательна. Однако при образовании вещества из простых веществ,состоящих из двухатомных молекул (H2, О2, N2,Cl2 и пр.) или находящихся в конденсированном состоянии (углерод,бром и т.п.), некоторое количество энергии требуется для разрыва связей вмолекулах этих простых веществ или для перевода их в газообразное состояние. Врезультате этого энтальпия образования может быть и положительной, и отрицательной,и равной нулю величиной.

В общем случае значение и знак /> не дают оснований длякаких-либо утверждений относительно термодинамической стабильности вещества,так как она зависит не только от энтальпийной, но и от энтропийной составляющейизменения свободной энергии при образовании этого вещества. Тем не менее, длясопоставления термодинамической стабильности представителей однойгомологической группы или соединений с близким строением молекул может бытьдостаточно информативным, в первом приближении, анализ их энтальпий образования.В этом случае вещество, имеющее меньшее значение энтальпии образования,обладает большей термодинамической стабильностью.

Для большинствасоединений реакции их образования из простых веществ не могут быть осуществленына практике. Основным источником фактической информации об энтальпияхобразования органических соединений являются экспериментальные данные поэнтальпиям их сгорания (/>), полученныекалориметрическим методом. Накопленные к настоящему времени и рекомендуемыезначения /> и /> содержатся в компиляциях[1-4]. До настоящего времени справочные сведения об /> былипредставлены исключительно калориметрическими данными. Современные эмпирическиеметоды прогнозирования /> также базируютсятолько на калориметрических данных. При этом следует отметить, что информация,уникальная по спектру задействованных веществ, объему выполненных исследованийи точности полученных термодинамических характеристик, содержится в результатахизучения химического равновесия. На наш взгляд, эффективное использование этихсведений позволит существенно расширить прогностические возможности методовмассовых расчетов /> органических веществ.

ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ЭнтальпиЙ образования [1-8]

Основные методыпрогнозирования энтальпий образования органических соединений относятся к />, то есть характеризуютсвойство вещества, находящегося в состоянии идеального газа при давлении 1 атм.и температуре 298,15 К, которую часто называют стандартной. Среди методовмассовых расчетов /> особого вниманиязаслуживают методы молекулярной механики и аддитивные методы (лат. additio — прибавление). Большинство полуэмпирических методов не обеспечивает требуемогокачества прогноза. Неэмпирические методы не дают прямого выхода на энтальпии образованиявеществ и к тому же до сих пор являются малодоступными для расчета свойстворганических веществ со сложным строением молекул.

В группе методовмолекулярной механики нами накоплен значительный опыт по использованию методаММХ (на базе силового поля Эллинджера). Метод хорошо зарекомендовал себя вприложении к /> алканов. Однако уже дляароматических соединений его целесообразно использовать не для расчета энтальпийобразования, а для оценки эффектов взаимодействия заместителей в молекуле, т.е.для разностей энтальпий образования изомеров. Для большинствагалогенорганических, кислород-, азот- и серосодержащих соединений метод даетсмещенные оценки />. Тем не менее,этот метод следует применять во всех случаях для экспрессной оценки свойства.Как и любой другой метод, он требует подкрепления результатов сведениями,полученными другим методом прогнозирования. Метод молекулярной механики имеетпрекрасный интерфейс и исключительно результативен как источник информации остроении молекул и их геометрических параметрах.

При отсутствии справочныхданных для прогнозирования /> внастоящее время широко используются различные аддитивные методы. С момента созданияосновных аддитивных методов прогнозирования свойств органических веществ, находящихсяв состоянии идеального газа, прошел значительный период времени, однако онисохраняют свою значимость, несмотря на становящиеся все более доступными методымолекулярного моделирования. Эти методы эффективны в тех случаях, когдасвойство изменяется линейно при изменении количества однотипных фрагментов вмолекуле. Строго аддитивной является, например, молекулярная масса вещества.Для энтальпий образования органических соединений аддитивный подход является вомногих случаях лишь некоторым приближением в расчете. Дело в том, что даже вгомологической группе /> изменяется нелинейнос изменением числа углеродных атомов в молекуле (рис. 1.1).

/>

Рис. 1.1. Зависимость энтальпии образования н-алканов и алкил бензолов отчисла атомов углерода в их молекулах

Таким образом,гомологическая разность не является величиной постоянной, особенно для первыхчленов гомологических групп. Точно так же при увеличении количествазаместителей одного вида в молекулах органических веществ очень часто приходитсяговорить об отклонении от аддитивности в />.Однако при введении поправок на неаддитивность методы данной группы работаютвполне удовлетворительно, если степень и глубина их детализации достаточны иотвечают точности современного эксперимента.

В зависимости от принятойидеологии в качестве носителя структурной и количественной информации ваддитивных методах могут выступать составляющие молекулу атомы, группы атомовили связи. Большинство методов прогнозирования построено таким образом, что помере расширения базы данных по энтальпиям образования относительно легко могутбыть уточнены значения парциальных вкладов или введены новые поправки.

Общий подход к прогнозированию энтальпий образованиявеществ предполагает вычисление /> споследующим, при необходимости, переходом к идеально-газовым энтальпиямобразования при других температурах или к />,т.е. к свойству вещества в реальном состоянии.

Из всего разнообразияаддитивных методов расчета /> нами рассматриваютсядва; групповой метод Бенсона по атомам с их первым окружением и метод Татевскогопо связям.

Прогнозирование /> органическихсоединений методом Бенсона по атомам с их первым окружением

Следует признать, что из всего многообразия аддитивныхсхем для прогнозирования энтальпий образования органических веществ метод Бенсонав течение продолжительного периода применяется наиболее широко. Объясняетсяэто, вероятно, тем, что этим методом охвачен наиболее широкий круг соединений.Для оперативной оценки /> абсолютногобольшинства соединений без привлечения каких-либо технических средств метод,пожалуй, не имеет себе равных. Совершенно очевидно, что ценой его универсальностиявляется точность прогноза. Поэтому при использовании метода необходимо знать онеизбежных его ограничениях. На основные из них, являющиеся результатом нашейширокой апробации метода, мы постараемся обратить внимание потенциальныхпользователей.

Метод Бенсона принято называть групповым, хотя в качествеструктурной единицы в нем избран атом с его первым окружением.Метод разработан автором для расчета следующих идеально-газовых свойстввеществ: теплоемкости /> притемпературах, кратных 100 градусам, энтальпии образования/> и энтропии />.

По мере развития метода автор несколько изменялсимволику групп. Однако при некотором навыке работы с методом это не создаеткаких-либо ощутимых трудностей. Нами используется последняя редакция метода [5].

В табл. 1.1. приведены некоторые из наиболеераспространенных групп для элементов C, N, O и S. Вколонке “валентность” показано число одновалентных групп, таких как атомводорода или галогена, которые могут быть связаны с рассматриваемой группой.

Значения парциальных вкладов в свойства испецифические поправки приведены в табл. 1.2. Мы сочли себя вправе сделатьнекоторые дополнения к авторской редакции таблицы. Эти дополнения касаютсятолько поправок, учитывающих взаимодействие соседних заместителей в молекулахалкилароматических соединений и галогеналкилбензолов. Они получены на основеэкспериментальных данных или вычислены методом молекулярной механики ММХ.

Таблица достаточно объемна. Знакомство с ее структуройи приемы работы с методом изложены ниже в приложении к соединениям различныхклассов и сопровождены конкретными примерами.

Таблица 1.1

Некоторыемноговалентные группы метода Бенсона для идеально-газового состоянияГруппа Валентность Комментарий

С

4 Четырехвалентный углерод в молекулах алканов, циклоалканов и в алкильных или циклоалкильных заместителях

=С

2 Углерод при двойной связи в молекулах алкенов, циклоалкенов и в алкенильных или циклоалкенильных заместителях; обращаем внимание на то, что символ Cd не относится к атому углерода при двойной связи, а принадлежит кадмию

Сb

1 Углерод ароматического ядра, не принадлежащий узловым атомам углерода в соединениях с конденсированными ядрами

Сp

3 Узловой углеродный атом ароматических углеводородов с конденсированными ядрами

Ct

1 Углерод при тройной связи (алкины)

=С=

алленовый углерод (центральный углерод в структурах типа >C=C=C<)

=Cim

2 Углерод при двойной связи с азотом в имино-группе (С в >C=N-)

CO

2 Карбонильная группа в молекулах альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот

О

2 Кислород в простых эфирах, спиртах, а также некарбонильный кислородный атом в сложных эфирах, карбоновых кислотах и ангидридах карбоновых кислот

N

3 Трехвалентный азот (амины)

=Nim

1 Азот имино-группы (N в >C=N-)

=Naz

1 Азот азо-группы (N в -N=N-)

Nb

Ароматический азот (пиридин, пиразин и пиримидин, но не пиридазин)

CS

2 Тиокарбонил

S

2 Двухвалентная сера (сульфиды)

SO2

2 Группа сульфонов

SO

2 Сульфоксидная группа

1-Ad

1 1-Адамантильный фрагмент
Алканы

Прогнозирование /> алкановсостоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования ивведении поправок на гош-взаимодействия.

Расчет аддитивной составляющей производится следующимобразом.

Записывается структурная формула алкана.

В молекуле алкана выделяются все атомы углеродас их первым окружением, для которых принята следующая символика: CH3–(C) — первичный,CH2–(2C) — вторичный, CH–(3C) — третичный, C–(4C) – четвертичный, т.е. символом"C"обозначены насыщенные атомы углерода. Поскольку углерод являетсячетырехвалентным, то в условном обозначении для каждого из ключевых атомовуказаны четыре атома, с которыми он связан. Значения парциальных вкладов длявторичного, третичного и четвертичного атомов углерода, приведенные в табл.1.2, применяются не только для алканов или алкильной составляющей молекулдругих классов органических соединений, но и для насыщенных циклическихфрагментов молекул.

Cуммированием парциальных вкладов, приведенных впервой части табл. 1.2 с подзаголовками “CH3 , CH2, CHи C группы”, получают аддитивнуюсоставляющую свойства. Количество слагаемых при этом равно количеству атомовуглерода в молекуле. Так, для бутанов количество парциальных вкладов равночетырем, для октанов — восьми и т.п.

Значение аддитивной составляющей свойства еще неопределяет его величины. Следующим этапом расчета является учет всехнеобходимых поправок. При прогнозировании энтальпий образования алканов методомБенсона вводятся поправки на гош-взаимодействие алкильных фрагментов в молекуле,которые разделены тремя углерод-углеродными связями. Расчет поправок на гош-взаимодействиепроизводится следующим образом.

*          В молекуле алкана выделяются всенеконцевые углерод-углеродные связи.

*          Для каждой из выделенных связей рисуютсятри проекции Ньюмена, в которых молекула алкана представлена скошенными конформациями,то есть алкильные фрагменты молекул, разделенные тремя связями, повернутыотносительно друг друга на 60 градусов.

*          Для каждого из трех конформеровопределяется количество гош-взаимодействий типа “алкил-алкил”(взаимодействия типа “водород-алкил” и “водород-водород” считаютсянезначимыми). Наименьшее количество гош-взаимодействий, полученное приэтом, характеризует рассматриваемую связь и участвует далее в расчете суммарнойгош-поправки. Таким образом, при рассмотрении любой из неконцевых связейдопускается, что молекула находится именно в той конформации, для которойстерические напряжения являются наименьшими из возможных.

*          Избранные для каждой из неконцевыхсвязей количества гош-взаимодействий суммируются. Сумма умножается назначение, рекомендованное в табл. 1.2 (подраздел “Поправки на гош- и1,5-отталкивающие взаимодействия”) для одной гош-поправки,которое равно 3,35 кДж/моль. Суммарная величина поправок прибавляется каддитивной составляющей свойства. В результате получаем значение /> для рассматриваемого алкана.

 

Пример 1.1

Рассчитать /> 2,2,4-триметилгексана.

Решение

1.        Структурная формула молекулырассматриваемого вещества такова:

Таблица 1.2

Групповыесоставляющие для расчета идеально-газовых свойств по БенсонуГруппа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

CH3– группы

CH3–(Al)

-42,19

CH3–(BO3)

-42,19

CH3–(B)

-42,19

CH3–(Cb)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59

CH3–(Cd)

-42,19

CH3–(CO)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59

CH3–(Ct)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59

CH3–(C)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59

CH3–(Ge)

-42,19

CH3–(Hg)

-42,19

CH3–(N)

-42,19 127,25 25,95 32,65 39,95 45,21 54,42 61,95 73,67

CH3–(O)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,54 61,83 73,59

CH3–(Pb)

-42,19

CH3–(PO)

-42,19 127,25 25,91 32,82 39,95 45,17 54,54 61,83 73,59

CH3–(P)

-42,19 127,25 25,91 32,82 39,95 45,17 54,54 61,83 73,59

CH3–(P=N)

-42,19 127,25 25,91 32,82 39,95 45,17 54,54 61,83 73,59

CH3–(Si)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59

CH3–(Sn)

-42,19

CH3–(SO2)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83

 

CH3–(SO3)

-42,19 127,29

CH3–(SO4)

-42,19 127,29

 

 

 

 

 

 

 

CH3–(SO)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83

CH3–(S)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83

CH3–(Zn)

-42,19

CH3–(=C)

-42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59

CH3–(=Naz)

-42,19

CH3–(=Nim)

-42,28

Ct – группы

Ct–(Cb) 122,23 26,92 10,76 14,82 14,65 20,59 22,35 23,02 24,28 Ct–(Ct) 123,78 24,57 14,82 16,99 18,42 19,42 20,93 21,89 23,32 Ct–(C) 115,32 26,58 13,1 14,57 15,95 17,12 19,25 20,59 26,58 Ct–(=C) 122,23 26,92 10,76 14,82 14,65 20,59 22,35 23,02 24,28 Ct-(Br) 98,79 151,11 34,74 36,42 37,67 38,51 39,77 40,6 Ct-(Cl) 74,51 139,81 33,07 35,16 36,42 37,67 39,35 40,18 Ct-(F) 10,46 122,02 28,55 31,65 33,99 35,79 38,3 39,85 41,77 Ct-(H) 112,72 103,39 22,06 25,07 27,17 28,76 31,27 33,32 37,04 Ct-(I) 141,48 158,64 35,16 36,84 38,09 38,93 40,18 41,02 Ct-(CN) 267,06 148,18 43,11 47,3 50,65 53,16 56,93 59,86 64,04

CH2– группы

CH2–(2Cb)

-27,21

CH2–(2CО)

-31,81 47,3 16,03 26,66 32,15 37,8 45,46 51,74

CH2–(2C)

-20,64 39,43 23,02 29,09 34,53 39,14 46,34 51,65 59,65

CH2–(2О)

-67,39 32,65 11,85 21,18 31,48 38,17 43,2 47,26

CH2–(2=С)

-17,96 42,7 19,67 28,46 35,16 40,18 47,3 52,74 60,28

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

CH2–(Сb,CO)

-22,6 40,18

CH2–(Сb,Ge)

-18,63

CH2–(Сb,N)

-24,4

CH2–(Сb,O)

-33,91 40,6 15,53 26,26 34,66 40,98 49,35 55,25

CH2–(Сb,Sn)

-32,52

CH2–(Сb,SO2)

-29,8 40,18 15,53 27,5 34,66 40,98 49,77 55,25

CH2–(Сb,S)

-19,8 20,51 38,09 49,02 57,43 63,71 72,58 78,82

CH2–(Сb,=C)

-17,96 42,7 19,67 28,46 35,16 40,18 47,3 52,74 60,28

CH2–(СO,N)

-22,27

CH2–(СO,O)

-28,46

CH2–(Сt,CO)

-22,6 44,37

CH2–(Сt,O)

-27,21

CH2–(С,Al)

2,93

CH2–(С,BO3)

-9,21

CH2–(С,B)

-8,66

CH2–(С,Cb)

-20,34 39,1 24,45 31,85 37,59 41,9 48,1 52,49 57,6

CH2–(С,Cd)

-1,26

CH2–(С,CO)

-21,77 40,18 25,95 32,23 36,42 39,77 46,46 51,07

CH2–(С,Ct)

-19,8 43,11 20,72 27,46 33,19 38,01 45,46 51,03 59,44

CH2–(С,Ge)

-18,33

CH2–(С,Hg)

-11,22

CH2–(С,N)

-27,63 41,02 21,77 28,88 34,74 39,35 46,46 51,49

CH2–(С,N=P)

81,21

CH2–(С,O)

-33,91 41,02 20,89 28,67 34,74 39,47 46,5 51,61 61,11

CH2–(С,Pb)

-7,12

CH2–(С,PO)

-14,23

CH2–(С,P)

-10,34

CH2–(С,Si)

-31,94

CH2–(С,Sn)

-9,13

CH2–(C,SO2)

-32,11 39,35 17,12 24,99 31,56 36,84 44,58 49,94

CH2–(C,SO3)

-35,58 41,02

CH2–(C,SO4)

-36,42 41,02

CH2–(C,SO)

-29,18 39,35 19,05 26,87 33,28 38,34 45,84 51,15

CH2–(C,S)

-23,65 41,36 22,52 29,64 36 41,73 51,32 59,23

CH2–(C,Zn)

-7,45

CH2–(C,=C)

-19,92 41,02 21,43 28,71 34,83 39,72 46,97 52,24 60,11

CH2–(C,=Naz)

-25,12

CH2–(=C,CO)

-15,91

CH2–(=C,O)

-27,21 37,25 19,51 29,18 36,21 41,36 48,3 53,29

CH2–(=C,SO2)

-29,51 43,95 20,34 28,51 34,95 40,1 47,17 52,49

CH2(CN)–(Ct)

108,41

CH2(CN)–(C)

94,18 168,27 47,72 56,93 64,04 70,74 80,79 85,81

CH2(CN)–(=C)

95,86

CH2(NCS)–(C)

120,97 213,48 61,95

CH2(NO2)–(C)

-60,28 202,6 52,7 66,22 77,52 86,48 99,58 108,41

CH2(NO)–(C)

74,09

CH2–(=C,SO)

-27,58 42,28 18,42 26,62 29,05 38,72 45,92 51,28

CH2–(=C,S)

-27 45,63 22,23 28,59 34,45 40,85 50,98 59,48

CH – группы

CH–(2C,Al) -31,48

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 CH–(2C,B) 4,6 CH–(2C,Cb) -4,1 -50,86 20,43 27,88 33,07 36,63 40,73 42,9 44,7 CH–(2C,CO) -7,12 -50,23 18,96 25,87 30,89 35,12 41,11 43,99 CH–(2C,Ct) -7,2 -46,84 16,7 23,48 28,67 32,57 38,09 41,44 46,55 CH–(2C,Hg) 15,15 CH–(2C,N) -21,77 -48,97 19,67 26,37 31,81 35,16 40,18 42,7 CH–(2C,O) -30,14 -46,04 20,09 27,79 33,91 36,54 41,06 43,53 CH–(2C,Sn) 14,15

CH–(2C,SO2)

-18,75 -50,23 18,5 26,16 31,65 35,5 40,35 43,11

CH–(2C,SO3)

-14,65 -48,97

CH–(2C,SO4)

-25,12 -48,97 CH–(2C,SO) -20,93 -48,97 CH–(2C,S) -11,05 -47,38 20,3 27,25 32,57 36,38 41,44 44,24 CH–(2C,=C) -6,2 -48,93 17,41 24,74 30,72 34,28 39,6 42,65 47,22 CH–(2C,=Naz) -14,15 CH–(3Cb) -5,06 CH–(3CO) -51,36 CH–(3C) -7,95 -50,52 19 25,12 30,01 33,7 38,97 42,07 46,76 CH–(C,2Cb) -5,19 15,65 24,48 30,63 34,73 39,92 43,14 CH–(C,2=C) -5,19 15,65 24,48 30,63 34,73 39,92 43,14 CH–(C,Cb, О) -25,44 21,51 30,54 36,94 39,46 42,80 44,35 CH–(C,2CO) -22,6 -42,7 CH–(C,2O) -68,23 -48,56 22,02 23,06 27,67 31,77 35,41 38,97 CH(CN)–(2C) 107,99 82,88 45,21 54 60,69 66,14 72 79,11

CH(NO2)–(2C)

-56,93 112,6 50,19 63,67 74,17 82,08 92,84 99,2

CH(NO2)2–(Cb)

-57,35

CH(NO2)2–(C)

-38,09 276,68 80,79 101,3 117,2 129,76 146,09 156,13 CH(NO)–(2C) 82,04

C – группы

C–(2C,2O) -77,86 -149,85 19,25 19,25 23,02 25,53 27,63 28,46 C–(2C,2=С) 4,85 14,94 25,02 31,42 35,02 37,66 37,74 C–(2C,2Сb) 4,85 14,94 25,02 31,42 35,02 37,66 37,74 C–(3C,Cb) 11,76 -147,26 19,72 28,42 33,86 36,75 38,47 37,51 31,94 C–(3C,CO) 5,86 -138,13 9,71 18,33 23,86 27,17 30,43 31,69 C–(3C,Ct) 1,93 -146,5 0,33 7,33 14,36 19,97 25,2 26,71 C–(3C,N) -13,39 -142,74 18,42 25,95 30,56 33,07 35,58 35,58 C–(3C,O) -27,63 -140,48 18,12 25,91 30,35 32,23 34,32 34,49 C–(3C,Sn) 34,16

C–(3C,SO2)

2,09 -144,41 9,71 18,33 23,86 27,17 30,43 31,23

C–(3C,SO3)

-6,28 -143,57

C–(3C,SO4)

-16,74 -143,57 C–(3C,SO) -9,29 -144,41 12,81 19,17 20,26 27,63 31,56 33,32 C–(3C,S) -2,3 -144,04 19,13 26,25 31,18 34,11 36,5 33,91 C–(3C,=C) 7,03 -145,33 16,7 25,28 31,1 34,58 37,34 37,51 34,45 C–(3C,=Naz) -12,56 C–(4Cb) 29,3 C–(4C) 2,09 -146,92 18,29 25,66 30,81 33,99 36,71 36,67 33,99 C–(4N) 129,89 C(CN)–(3C) 123,9 -12,14 36,21 46,71 53,96 58,81 64,92 67,77

C(CN)2–(2C)

293,43 118,46 61,62 74,47 83,72 90,46 99,54 104,48

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

C(CN)3–(C)

479,28

C(NO2)–(3C)

-50,65 16,32 41,4 55,84 66,39 73,75 82,92 87,32

C(NO2)2–(2C)

-34,32

C(NO2)3–(C)

-6,07 C(NO)–(3C) 86,23

Ароматические (Cb и Cp) группы

Cb–(B) 46,04 Cb–(Cb) 20,76 -36,17 13,94 17,66 20,47 22,06 24,11 24,91 25,32 Cb–(CO) 15,49 -32,23 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77 Cb–(Ct) 23,78 -32,65 15,03 16,62 18,33 19,76 22,1 23,48 24,07 Cb–(C) 23,06 -32,19 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77 25,03 Cb–(Ge) 20,76 Cb–(Hg) -7,53 Cb–(N) -2,09 40,56 16,53 21,81 24,86 26,45 27,33 27,46 Cb–(O) -3,77 -42,7 16,32 22,19 25,95 27,63 28,88 28,88 Cb–(Pb) 23,06 Cb–(PO) 9,63 Cb–(P) -7,53 Cb–(P=N) 9,63 Cb–(Si) 23,06 -32,19 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77 25,03 Cb–(Sn) 23,06

Cb–(SO2)

9,63 36 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77 Cb–(SO) 9,63 43,53 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77 Cb–(S) -7,53 42,7 16,32 22,19 25,95 27,63 28,88 28,88 Cb–(=C) 23,78 -32,65 15,03 16,62 18,33 19,76 22,1 23,48 24,07 Cb–(=Nim) -2,09 -40,56 16,53 21,81 24,86 26,45 27,33 27,46 Cb-(Br) 44,79 90,41 32,65 36,42 39,35 41,44 43,11 43,95 Cb-(Cl) -15,91 79,11 30,98 35,16 38,51 40,6 42,7 43,53 Cb-(F) -183,34 67,39 26,37 31,81 35,58 38,09 41,02 42,7 Cb-(H) 13,81 48,26 13,56 18,59 22,85 26,37 31,56 35,2 40,73 Cb-(I) 94,18 99,2 33,49 37,25 40,18 41,44 43,11 43,95

Cb(CHN2)

215,57 167,43 47,3 Cb(CN) 149,85 85,81 41,86 48,14 52,74 55,67 59,86 62,79

Cb(N3)

317,29 116,37 34,74 Cb(NCO) -29,3 120,13 55,25 64,04 70,32 74,51 79,95 82,88 85,81 Cb(NCS) 190,87 123,06 32,23

Cb(NO2)

-1,67 129,76 38,93 50,23 59,44 66,56 76,18 80,37 Cb(NO) 22,6

Cb(SO2N3)

312,26

Cb(SO2OH)

-547,93 123,48 65,42 79,49 84,51 97,61 109,25 113,31 Cp–(2Cb,Cp) 20,09 -20,93 12,56 15,49 17,58 19,25 21,77 23,02 Cp–(3Cp) 6,28 5,86 8,37 12,14 14,65 16,74 19,67 21,35 Cp–(Cb,2Cp) 15,49 -20,93 12,56 15,49 17,58 19,25 21,77 23,02

Группы =С=, =С–, =СH–, =Сim

=C–(2Cb) 33,49 -53,16 =C–(2C) 43,28 -53,16 17,16 19,3 20,89 22,02 24,28 25,45 26,62 =C–(2=C) 19,25 -36,84 =C–(C, Сt) 35,69 18,41 22,47 24,81 25,86 27,20 27,70 =C–(CO,O) 48,56 -52,74 23,4 29,3 31,31 32,44 33,57 34,03

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 =C–(C,Cb) 36,17 -61,11 18,42 22,48 24,82 25,87 27,21 27,71 28,13 =C–(C,CO) 31,39 -49,39 22,94 29,22 31,02 31,98 33,53 34,32 =C–(C,N) -53,96 =C–(C, СN) 163,80 66,57 40,75 47,20 52,22 55,48 60,46 62,47 =C–(C,O) 43,11 -53,16 17,16 19,3 20,89 22,02 24,28 25,45

=C–(C,SO2)

60,69 -40,18 15,49 26,04 33,32 38,51 44,62 47,47 =C–(C,S) 45,75 -51,95 14,65 14,94 16,03 17,12 18,46 20,93 =C–(C,=C) 37,17 -61,11 18,42 22,48 24,82 25,87 27,21 27,71 28,13 =CC–(=C,O) 37,25 -61,11 18,42 22,9 24,82 26,29 27,21 27,71

=C(CN)2

339,89 66,56 56,93 69,28 78,19 84,76 93,51 98,74

=C(NO2)–(C)

18,42 =CH–(B) 65,3 =CH–(Cb) 28,38 26,71 18,67 24,24 28,25 31,06 34,95 37,63 41,77 =CH–(CO) 20,93 33,36 31,73 37,04 38,8 40,31 43,45 46,21 =CH–(Ct) 28,38 26,71 18,67 24,24 28,25 31,06 34,95 37,63 41,77 =CH–(C) 35,96 33,36 17,41 21,05 24,32 27,21 32,02 35,37 40,27 =CH–(O) 36 33,49 17,41 21,05 24,32 27,21 32,02 35,37 40,27 =CH–(Sn) 36,71

=CH–(SO2)

52,32 49,81 12,72 19,55 24,82 28,63 32,94 36,29 =CH–(S) 35,83 33,49 17,41 21,05 24,32 27,21 32,02 35,37 =CH–(=C) 28,38 26,71 18,67 24,24 28,25 31,06 34,95 37,63 41,77 =CH–(=Nim) 28,38

=CH2

26,2 115,57 21,35 26,62 31,44 35,58 42,15 47,17 55,21

=CH(CHN2)

251,15 193,8 72,42 =CH(CN) 155,71 156,13 43,11 50,23 56,09 61,11 68,65 73,67 =CH(NCS) 178,74 187,11 51,9

=CH(NO2)

29,72 185,85 51,49 63,21 72,83 80,37 90,41 97,11 105,9 =Cim–(2C) 43,11 =Cim–(Cb,N) -5,86 =Cim–(Cb,O) -12,98 =Cim–(C,N) -59,86 =Cim–(C,O) -66,97 =CimH–(C) 36 =CimH–(N) -47,72 =CimH–(O) -54,83

=CimH2

26,37 =C= 143,16 25,12 16,32 18,42 19,67 20,93 22,19 23,02 23,86

Кислородсодержащие группы

O–(2C) -97,11 36,33 14,23 15,49 15,49 15,91 18,42 19,25 O–(2O) 79,53 39,35 15,49 15,49 15,49 15,49 17,58 17,58 20,09 O–(2PO) -228,13

O–(2SO2)

-16,74 O–(2=C) -138,13 42,28 14,02 16,32 17,58 18,84 21,35 22,6 O–(2CО) -212,97 -1,72 7,45 13,39 16,74 21,46 24,48 O–(2Cb) -88,28 4,56 5,10 6,28 8,33 11,92 14,69 O–(Cb,CO) -153,62 42,7 8,62 11,3 13,02 14,32 16,24 17,5 O–(CO,O) -79,53 34,32 1,51 6,28 9,63 11,89 15,28 17,33 O–(C,B) -290,62 O–(C,Cb) -92,27 49,81 2,6 3,01 4,94 7,45 11,89 14,99 O–(C,CO) -180,41 35,12 11,64 15,86 18,33 19,8 20,55 21,05

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 O–(C,Cr) -98,37 O–(C,O) -18,84 39,35 15,49 15,49 15,49 15,49 17,58 17,58 20,009 O–(C,PO) -170,36 O–(C,P) -98,37 O–(C,P=N) -170,36 O–(C,Ti) -98,37 O–(C,V) -98,37 O–(C,=C) -127,67 40,6 12,72 13,9 14,65 15,49 17,54 18,96

O–(O,SO2)

12,56 O–(=C,CO) -189,2 15,91 6,03 12,47 16,66 18,79 20,8 21,77 OH–(B) -483,47 OH–(Cb) -158,64 121,81 18 18,84 20,09 21,77 25,12 27,63 OH–(CO) -243,2 102,64 15,95 20,85 24,28 26,54 30,01 32,44 37,34 OH–(Ct) -158,64 146,21 OH–(C) -158,56 121,68 18,12 18,63 20,18 21,89 25,2 27,67 33,65 OH–(O) -68,1 116,58 21,64 OH–(PO) -272,08 OH–(P) -245,71

OH–(SO2)

-159,06 OH–(SO) -159,06 OH–(S) -159,06 OH–(=C) -158,64 146,21 O(CN)–(Cb) 29,3 122,23 34,74 O(CN)–(C) 8,37 165,34 41,86 O(CN)–(=C) 31,39 180,41 54,42

O(NO2)–(C)

-81,21 203,01 39,93 48,3 55,5 65,3 68,61 72,75 O(NO)–(C) -24,7 175,39 38,09 43,11 46,88 50,23 55,67 58,18 60,69 CO–(2Cb) -159,41 22,01 28,33 32,09 35,48 40,25 41,21 CO–(C, О) -146,86 20,00 24,98 28,03 30,96 33,56 37,11 39,16 CO–(С,CО) -122,17 22,84 26,44 29,96 32,93 37,66 40,84 CO–(=C, О) -135,98 24,98 28,03 31,00 33,56 37,11 39,16 CO–(Cb, О) -135,98 9,12 11,51 16,65 21,05 26,32 29,54 CO–(C,N) -137,24 67,78 22,47 25,82 29,58 32,05 40,25 46,82 CO–(2C) -131,38 62,80 23,39 26,44 29,66 32,47 37,20 40,21 CO–(C, Сb) -129,29 23,77 28,95 32,22 34,98 39,29 40,84 (CO)Br–(Cb) -158,23 (CO)Cl–(Cb) -218,92 167,43 (CO)Cl–(C) -200,92 176,64 42,28 46,04 49,39 51,9 55,67 57,76 (CO)H–(H) -108,78 224,56 35,44 39,25 43,76 48,20 55,94 61,97 (CO)H–(Cb) -121,81 148,18 33,53 44,2 48,77 59,48 68,56 74,01 (CO)H–(CO) -105,9 89,16 28,13 32,78 37,25 41,4 47,84 50,73 (CO)H–(Ct) -121,81 148,18 (CO)H–(C) -121,81 146,21 29,43 32,94 36,92 40,52 46,71 51,07 (CO)H–(N) -123,9 146,21 29,43 32,94 36,92 40,52 46,71 51,07 (CO)H–(O) -134,37 146,21 29,43 32,94 36,92 40,52 46,71 51,07 (CO)H–(=C) -121,81 148,18 24,32 30,22 39,77 48,77 63,12 74,68 (CO)I–(Cb) -99,2

Галогенсодержащие группы

CBr–(3C) -1,67 -8,37 39,35 47,72 52,74 55,25 56,93 56,09

CBr3–(C)

37,67 245,29 72,12 78,65 82,92 85,64 88,66 89,66

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

CBrF2–(C)

-395,56 CCl–(2C,O) -54,58 CCl–(3C) -53,58 -22,6 36,96 43,87 47,72 49,52 52,07 53,12

CCl2–(2C)

-92,93 93,76 51,07 62,29 66,76 68,98 70,99 71,24

CCl2F–(C)

-266,22

CCl3–(CO)

-43,11

CCl3–(C)

-104,23 210,97 68,23 75,35 79,95 82,88 86,23 87,9 CClF–(2C) -225,2

CClF2–(C)

-444,96 185,06 57,35 67,39 73,25 77,86 82,88 85,39 CF–(3C) -216,83 -32,23 28,46 37,09 42,7 46,71 52,03 53,24 CF–(3N) -103,14

CF2–(2C)

-414,4 74,51 39,01 46,97 53,24 57,85 63,46 65,84

CF2–(2N)

-391,08

CF2–(C,CO)

-396,36

CF2–(C,O)

-466,72

CF3–(Cb)

-691,5 179,15 52,32 64,04 72 77,44 84,14 87,9

CF3–(CO)

-641,02

CF3–(C)

-702,97 177,9 53,16 62,79 68,65 74,93 80,79 83,72

CF3–(N)

-674,76

CF3–(S)

-629,13 162,83 41,36 54,46 62,08 68,52 76,06 79,99

CF(NO2)2–(Cb)

-277,1

CF(NO2)2–(C)

-195,9

CH2Br–(Cb)

-16,53 176,64 30,51 46,46 52,2 57,3 65,26 69,95

CH2Br–(C)

-22,6 170,78 38,09 46,04 52,74 57,35 64,88 70,32

CH2Br–(=C)

-16,53 171,62 40,6 47,72 54,42 59,86 67,81 73,67

CH2Cl–(Cb)

-73,42

CH2Cl–(CO)

-44,79

CH2Cl–(C)

-69,07 158,23 37,25 44,79 51,49 56,09 64,04 69,9

CH2Cl–(=C)

-68,65

CH2F–(C)

-223,11 148,18 33,91 41,86 50,23 54,42 63,62 69,49

CH2I–(Cb)

35,16 186,27 33,91 45,17 53,7 59,9 68,15 73,8

CH2I–(CO)

43,07

CH2I–(C)

33,49 179,99 38,51 46,04 54 58,18 66,14 72

CH2I–(O)

15,91 170,36 34,41 43,91 51,19 56,72 64,25 69,36

CH2I–(=C)

33,28 CHBr–(2C) -14,23 79,95 37,38 44,62 50,06 53,75 58,81 61,62 CHBrCl–(C) -37,67 191,29 51,9 58,6 63,3 68,23 74,93 79,53 CHBrF–(C) -228,13 CHCl–(2C) -61,95 69,78 35,45 42,7 48,89 53,41 59,82 64,38 CHCl–(C,CO) -94,22 CHCl–(C,O) -90,41 66,56 37,67 41,44 43,95 46,88

CHCl2–(CO)

48,93

CHCl2–(C)

-87,9 182,92 50,65 58,6 64,46 69,07 74,93 78,28 CHClF–(C) -256,59 CHF–(2C) -205,11 58,6 30,56 37,84 43,83 48,39 54,83 58,64

CHF2–(C)

-455 163,67 41,44 50,23 57,35 63,21 69,9 74,51 CHI–(2C) 43,95 89,16 38,64 45,67 50,9 54,42 59,31 61,95 CHI–(C,=С) 55,73 34,02 41,92 49,45 52,72 58,58 62,34

CHI2–(C)

108,83 228,55 56,93 63,42 69,61 74,17 79,7 81,58 CI–(3C) 54,42 41,15 49,18 54,08 56,3 57,72 56,93 =СI–(C) 98,74 37,24 38,49 38,07 39,33 39,75 40,17

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 =СCl–(=C) -14,90 34,73 38,49 39,33 41,42 41,42 41,42 =СI–(=C) 92,63 38,49 41,42 41,84 43,10 43,10 42,26

=CBr2

31,39 199,25 51,49 55,25 58,18 59,86 62,37 63,62 =CBrCl 27,21 188,78 50,65 53,16 56,51 59,02 61,53 62,79 =CBrF -131,02 177,9 45,21 50,23 53,58 56,51 59,86 61,53 =CCl–(C) -8,79 62,79

=CCl2

-7,53 176,22 47,72 52,32 55,67 58,18 61,11 62,79 =CClF -180,83 166,6 43,11 48,97 52,74 55,67 59,44 61,53 =CF–(=C) -144,83

=CF2

-324,4 156,13 40,6 46,04 50,23 53,16 57,76 60,69 =CHBr 46,04 160,32 33,91 39,77 44,37 47,72 51,9 55,25 =CHCl -5,02 148,18 33,07 38,51 43,11 46,88 51,49 54,83 =CHF -157,39 137,3 28,46 35,16 39,77 43,95 49,39 53,16 =CHI 102,55 169,53 36,84 41,86 45,63 48,56 52,74 55,67 =CimBr–(Cb) 29,3 =CimBr–(C) -24,7 =CimCl–(Cb) 14,65 =CimCl–(C) -39,35 =CimF–(Cb) -184,6 =CimF–(C) -238,59 =CimHBr -12,56 =CimHCl -27,21 =CimHF -226,45 =CimHI 92,09 =CimI–(Cb) 133,95 =CimI–(C) 79,95

Азотсодержащие группы

CH2(N3)–(C)

267,89 195,48 64,46

=CH(N3)

340,73 182,08 54,42 N–(2C,B) -41,57 N–(2C,Cb) 109,67 -64,88 2,6 8,46 13,69 17,29 21,89 23,4 N–(2C,CO) 25,53 -70,74 13,02 19,17 23,52 26,16 28,42 28,76 N–(2C,N) 122,23 -57,76 N–(2C,PO) 74,51 N–(2C,P) 134,78

N–(2C,SO2)

-85,39 25,2 26,58 31,56 34,45 37,8 38,47 N–(2C,SO) 66,97 17,58 24,61 25,62 27,33 28,59 34,91 N–(2C,S) 125,16 15,99 21,64 25,99 29,05 30,93 38,68 N–(2C,Ti) 163,67 N–(2C,=C) 102,13 N–(2C,=Nim) 122,23 N–(3Cb) 125,99 N–(3C) 102,13 -56,34 14,57 19,09 22,73 24,99 27,46 27,92 27,21 N–(Cb,2СO) -2,09 -69,9 4,1 12,81 17,71 20,3 22,1 22,14 N–(C,2СO) -24,7 63,62 4,48 12,99 18,04 20,93 22,94 27,08 N–(C,=С,N) 124,74 Nb pyrid 70,16 46,18 8,37 12,92 15,72 17,47 19,28 20,10 20,88 NbO 18,84

NF2–(C)

-32,65 26,5 34,58 40,9 45,63 50,9 53,54 NH–(2Cb) 68,23 18 9,04 13,06 17,29 21,35 28,3 32,98

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 NH–(2CO) -77,44 31,81 15,03 23,19 28,05 30,93 33,28 34,28 NH–(2C) 64,46 37,42 17,58 21,81 25,66 28,59 33,07 36,21 39,97 NH–(Cb,CO) 1,67 -12,14 2,39 6,32 9,96 13,94 16,91 18,21 NH–(Cb,N) 92,51 47,72 NH–(C,Cb) 62,37 28,46 15,99 20,47 23,9 26,29 30,1 32,36 NH–(C,CO) -18,42 16,32 2,76 6,49 10,3 14,57 17,75 18,96 NH–(C,N) 87,48 40,18 20,09 24,28 27,21 29,3 32,65 34,74 37,67 NH–(C,=C) 64,46 NH–(C,=Nim) 87,9 NH–(=C,N) 90

NH2–(Cb)

20,09 124,36 23,94 27,25 30,64 33,78 39,39 43,83 51,4

NH2–(CO)

-62,37 103,35 17,04 24,03 29,85 34,7 41,69 46,97

NH2–(C)

20,09 124,36 23,94 27,25 30,64 33,78 39,39 43,83 51,4

NH2–(N)

47,72 121,81 25,53 30,98 35,16 38,93 43,95 48,14 55,25

NH2–(=C)

20,09

NH2–(=Nim)

47,72

N(NO2)–(2C)

50,23 =Naz–(Cb) 132,69 =Naz–(C) 113,02 35,58 11,3 17,16 20,59 22,35 23,82 23,9 =Naz–(N) 96,27 35,58 8,87 17,5 23,06 28,34 28,71 29,51 =NazH 105,06 112,18 18,33 20,47 22,77 24,86 28,34 31,06 35,33 =Nim–(Cb) 65,3 25,12 12,56 =Nim–(C) 89,16 24,7 10,38 13,98 16,53 17,96 19,21 19,25 =Nim–(N) 104,23 =NimH 50,23 51,49 12,35 19,17 27 32,27 38,22 41,52

Серосодержащие группы

S–(2Cb) 108,41 -113,02 8,37 8,41 9,38 11,47 15,91 19,72 S–(2C) 48,18 55,04 20,89 20,76 21,01 21,22 22,65 23,98 S–(2O) 37,67 S–(2S) 13,39 56,09 19,67 20,93 21,35 21,77 22,19 22,6 S–(2=C) -19 68,98 20,05 23,36 23,15 26,33 33,24 40,73 S–(Cb,B) -32,65 S–(Cb,S) 60,69 -33,49 12,1 14,19 15,57 17,37 20,01 21,35 S–(C,B) -60,69 S–(C,Cb) 80,2 -32,65 12,64 14,19 15,53 16,91 19,34 20,93 S–(C,S) 29,51 51,78 21,89 22,69 23,06 23,06 22,52 21,43 S–(C,=C) 41,73 55,25 17,66 21,26 23,27 24,15 24,57 24,57 S–(N,S) -20,51 SH–(Cb) 50,06 52,99 21,43 22,02 23,32 25,24 29,26 32,82 SH–(CO) -5,9 130,6 31,94 33,86 33,99 34,2 35,58 34,49 SH–(C) 19,34 137 24,53 25,95 27,25 28,38 30,56 32,27 SH–(=C) 25,53 SO–(2Cb) -66,97 -99,2 23,94 38,05 40,6 47,93 47,97 47,09 SO–(2C) -66,97 75,76 37,17 41,98 43,95 45,17 45,96 46,76 SO–(2N) -132,11 SO–(2O) -213,48 SO–(C,Cb) -72,04 -12,56

SO2–(2Cb)

-296,44 -72,42 34,99 46,17 56,72 62,54 66,39 66,81

SO2–(2C)

-288,82 87,48 48,22 50,1 55,88 59,77 64,38 66,47

SO2–(2N)

-132,11

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

SO2–(2O)

-417,5

SO2–(2=С)

-308,08 56,51 48,22 50,1 55,88 59,77 64,38 66,47

SO2–(Сb,SO2)

-325,32 -13,39 41,06 48,14 56,59 61,66 65,76 67,1

SO2–(Сb,=C)

-296,44 -26,37 41,4 48,14 55,88 61,16 65,8 66,64

SO2–(С,Cb)

-289,24 5,86 41,61 48,14 56,3 60,74 65,38 66,64

SO2–(С,=C)

-316,95 75,76

SO3–(2С)

-396,82 126,83

SO4–(2С)

-602,34 138,55 S(CN)–(Сb) 196,74 138,55 39,77 S(CN)–(С) 175,81 181,67 46,88 S(CN)–(=С) 198,83 196,74 59,44

(SO2Cl)–(O)

-406,03

(SO2F)–(O)

-594,39

Фосфорсодержащие группы

P–(3Сb) 118,46 P–(3С) 29,3 P–(3N) -279,61 P–(3O) -279,61

PCl2–(C)

-209,71 PO–(3Cb) -221,43 PO–(3C) -304,73 PO–(3N) -437,84 PO–(3O) -437,84 PO–(C,2O) -416,49

P=N–(2Cb,

N=P, P=N)

-95,86

P=N–(2C,

N=P, P=N)

-64,88

P=N–(2O,

N=P, P=N)

-181,67 P=N–(C,3Cb) -107,58 P=N–(C,3C) 2,09 (PO)Cl–(C,O) -471,33

(PO)Cl2–(C)

-514,86 221,72 (PO)F–(2O) -701,97

(P=N)Cl2–(N=P,P=N)

-243,62

Группы, содержащие атомы бора и кремния

B–(2C,O) 122,65

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(3C) 3,73

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(3N) 102,13

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(3O) 102,13

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(3S) 102,13

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(B,2O) -376,56

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(C,N,O) -43,95

 

 

 

 

 

 

 

 

BBr–(2Cb) -239,64

 

 

 

 

 

 

 

 

BBr–(2C) -112,6

 

 

 

 

 

 

 

 

BBr2–(Cb)

-244,45

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl–(2C) -178,74

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 BCl–(2N) -83,05

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl–(2O) -82,46

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl2–(Cb)

-381,25

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl2–(N)

-284,22

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl2–(O)

-256,17

 

 

 

 

 

 

 

 

BF2–(C)

-786,52

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(2C,O) 122,65

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(3C) 3,73

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(3N) 102,13

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(3O) 102,13

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(3S) 102,13

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(B,2O) -376,56

 

 

 

 

 

 

 

 

B–(C,N,O) -43,95

 

 

 

 

 

 

 

 

BBr–(2Cb) -239,64

 

 

 

 

 

 

 

 

BBr–(2C) -112,6

 

 

 

 

 

 

 

 

BBr2–(Cb)

-244,45

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl–(2C) -178,74

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl–(2N) -83,05

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl–(2O) -82,46

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl2–(Cb)

-381,25

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl2–(N)

-284,22

 

 

 

 

 

 

 

 

BCl2–(O)

-256,17

 

 

 

 

 

 

 

 

BF2–(C)

-786,52

 

 

 

 

 

 

 

 

BF2–(=C)

-807,45

 

 

 

 

 

 

 

 

BH–(2O) 83,3

 

 

 

 

 

 

 

 

BI–(2C) -37,25

 

 

 

 

BO3–(3C)

-873,59

 

 

 

 

Si–(2C,2Si) -19,88

 

 

 

 

Si–(3C,Si) -55,04

 

 

 

 

Si–(4Cb) -608,2

 

 

 

 

Si–(4C) -64,46 184,51 113,23 134,95 154,5 171,2 198,62 219,72 252,91 SiBr–(3C) -251,15

 

 

 

 

SiCl–(3C) -227,38

 

 

 

 

SiCl2–(2C)

-364,13

 

 

 

 

SiCl3–(C)

-529,85

 

 

 

 

SiH–(3C) -59,36

 

 

 

 

SiH2–(2C)

-88,15

 

 

 

 

SiH3–(C)

-8,37 129,13 -39,64

 

 

 

 

SiHCl–(2C) 208,33

 

 

 

 

SiHCl2–(C)

-359,98

 

 

 

 

Металлсодержащие группы

Al–(3C) 38,51

 

 

 

 

AlH–(2C) -2,76

 

 

 

 

Cd–(2C) 194,22

 

 

 

 

Cr–(4O) -267,89

 

 

 

 

Ge–(3Cb,Ge) 124,24

 

 

 

 

Ge–(3C,Ge) 26,41

 

 

 

 

Ge–(4Cb) 86,4

 

 

 

 

Ge–(4C) 98,03

 

 

 

 

Hg–(2Cb) 269,57

 

 

 

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 Hg–(2C) 177,9

 

 

 

 

HgBr–(Cb) 75,76

 

 

 

 

HgBr–(C) 20,43

 

 

 

 

HgCl–(Cb) 41,44

 

 

 

 

HgCl–(C) -11,8

 

 

 

 

HgI–(Cb) 116,79

 

 

 

 

HgI–(C) 66,05

 

 

 

 

Pb–(4Cb) 341,57

 

 

 

 

Pb–(4C) 305,15

 

 

 

 

Sn–(3Cb,Sn) 147,3

 

 

 

 

Sn–(3C,Cb) 146,21

 

 

 

 

Sn–(3C,Sn) 110,51

 

 

 

 

Sn–(3C,=C) 157,39

 

 

 

 

Sn–(4Cb) 109,92

 

 

 

 

Sn–(4C) 151,53

 

 

 

 

Sn–(4=C) 151,53

 

 

 

 

SnBr–(3C) -7,53

 

 

 

 

SnCl–(3C) -41,02

 

 

 

 

SnCl–(3=C) -34,32

 

 

 

 

SnCl2–(2C)

-205,94

 

 

 

 

SnCl2–(2=C)

-212,22

 

 

 

 

SnCl3–(C)

-374,63

SnCl3–(=C)

-344,08 SnH–(3C) 145,67 SnI–(3C) 41,44 Ti–(4N) -514,86 Ti–(4O) -657,18 V–(4O) -364,17 Z–(2C) 139,39

Поправки для 3- и 4-членных циклов

Азетидиновый

цикл

109,67 122,65

b-Пропиолак-

тоновый цикл

100,04 116,79

Циклобутано-

вый фрагмент

109,67 124,74 -19,3 -16,28 -13,14 -11,05 -7,87 -5,78 -2,8 Циклобутано-новое кольцо 94,6 -116,74 Циклобутено-вое кольцо 124,74 121,39 -10,59 -9,17 -7,91 -7,03 -6,2 -5,57 -5,11 Циклопропа-новое кольцо 115,53 134,37 -12,77 -10,59 -8,79 -7,95 -7,41 -6,78 -6,36 Циклопропено-вое кольцо 224,78 140,64

Дикетеновый

цикл

92,09

Диметилсила-

циклобутано-вый цикл

-53,62

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 Этиленоксид-ный цикл 112,18 127,67 -8,37 -11,72 -12,56 -10,88 -9,63 -8,63 Этиленсуль-фидный цикл 74,09 123,36 -11,93 -10,84 -11,13 -12,64 18,09 24,36 Этиленимин-ный цикл 115,95 132,27 Малоновый ангидрид (цикл) 92,09 116,79 Метиленцик-лобутановый цикл 109,67 Метиленцикло-пропановый цикл 171,2 Тиаэтановый цикл 81,08 113,77 -19,21 -17,5 -16,37 -16,37 -19,25 -23,86

Триметилен-

оксидный цикл

107,58 115,95 -19,25 -20,93 -17,58 -14,65 -10,88 0,84

Поправки для 5- и 6-членных циклов

1,2-Дигидро-тиофен-1,1-диоксидный цикл 24,03 85,81 1,3-Цикло-гексадиено-вый фрагмент 20,09 100,46 1,3-Диоксано-вый цикл 0,84 66,14 1,3-Диоксола-новый цикл 25,12 92,09 1,3,5-Триокса-новый  цикл 27,63 53,58 1,4-Циклогек-садиеновый фрагмент 2,09 106,32 1,4-Диоксано-вый цикл 13,81 69,28 -19,21 -20,8 -15,91 -10,97 -6,4 -1,8

2-Тиоленовый

цикл

20,93 106,32

3-Тиоленовый

цикл

20,93 106,32 Циклогексано-вое кольцо 78,69 -24,28 -17,16 -12,14 -5,44 4,6 9,21 13,81 Циклогексано-новый фраг-мент 9,21 66,56 Циклогексено-вый фрагмент 5,86 82,88 -17,92 -12,72 -8,29 -5,99 -1,21 0,33 3,39

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

Циклопента-

диеновый фрагмент

25,12 117,2 -14,44 -11,85 -8,96 -6,91 -5,36 -4,35 Циклопента-новый фраг-мент 26,37 114,27 -27,21 -23,02 -18,84 -15,91 -11,72 -8,08 -1,55

Циклопента-

ноновый фрагмент

21,77 102,97 Циклопенте-новый фраг-мент 24,7 107,99 -25,03 -22,39 -20,47 -17,33 -12,26 -9,46 -4,52 Дигидрофура-новый цикл 19,67 92,09 Дигидропира-новый цикл 5,02 84,55

Диметилсила-

Циклопента-новый цикл

11,59 Фурановый цикл 37,25 110,51 -20,51 -18 -15,07 -12,56 -10,88 -10,05 Глутаровый ангидрид (цикл) 3,35 84,14 Малеиновый ангидрид (цикл) 15,07 114,69 Пиперидино-вый цикл 5,86 77,86 -24,7 -19,67 -12,14 -3,77 9,21 17,58 Пирролидино-вый цикл 28,46 111,76 -25,83 -23,36 -20,09 -16,74 -12,01 -9,08 Сукциновый ангидрид (цикл) 18,84 126,41 Сукцинимид-ный цикл 33,49 Тетрагидрофу-рановый цикл 24,7 105,9 -25,12 -24,28 -20,09 -15,91 -11,3 -7,53 Тетрагидропи-рановый цикл 2,09 78,69 Тиоциклогек-сановый цикл 73,08 -26,04 -17,83 -9,38 -2,89 3,6 5,4 Тиолановый цикл 7,24 98,62 -20,51 -19,55 -15,4 -15,32 -18,46 -23,32 Тиофеновый цикл 7,12 98,62 -20,51 -19,55 -15,4 -15,32 -18,46 -23,32

Поправки для 7-17-членных циклов

1,3-Циклогеп-тадиеновый фрагмент 27,63 81,21

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500 1,3,5-Цикло-гептатриено-вый фрагмент 19,67 99,2 1,3,5-Цикло-октатриено-вый фрагмент 37,25 88,32

цис-Цикло-

ноненовый фрагмент

41,44 46,88

цис-Цикло-

октеновый фрагмент

25,12 50,23 Циклодекано-вый фрагмент 52,74 Циклодекано-новый фрагм. 15,07 49,81 Циклододека-новый фрагм. 18,42 Циклододека-ноновый фрагмент 12,56 28,05 Циклогепта-деканоновый фрагмент 4,6 -10,5 Циклогепта-новый фрагм. 26,79 66,56 -38,01 Циклогепта-ноновый фрагмент 9,63 72 Циклогепте-новый фрагм. 65,3 Циклононано-вый фрагмент 53,58 51,07 Циклононано-новый фрагм. 19,67 58,18 Циклооктано-вый фрагмент 41,44 51,49 -44,16 Циклооктано-новый фрагм. 6,28 64,46 Циклооктатет-раеновый фрагмент 71,58 115,53 Циклопента-деканоновый фрагмент 8,79 7,95 Циклоундека-ноновый фрагмент 18,42 39,77 Тиациклогеп-тановый цикл 16,28 72,42

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

транс-Цикло-ноненовый фрагмент

53,58 46,88

транс-Цикло-октеновый фрагмент

44,79 62,79

Поправки для полициклических структур

1,3-Бензо-диоксоловый цикл 69,49 1,4-Бензо-диоксоловый цикл 8,37 66,14

1,4-Диазаби-цикло[2.2.2]-

октановый цикл

14,23 Цикл диангидрида 1,2,4,5-бензол-тетракарбоновой кислоты 88,32 226,04

 

 

Бицикло[1.1.0]

бутановый фрагмент

238,59 289,66

 

 

Бицикло[2.1.0]

пентановый фрагмент

231,48 270,82

 

 

Бицикло[2.2.1]

гептановый фрагмент

67,48

 

 

Бицикло[3.1.0]

гексановый фрагмент

136,88 254,92

 

 

Бицикло[4.1.0]

гептановый фрагмент

121,01 232,31

 

 

Бицикло[5.1.0]

октановый фрагмент

123,9 211,8

 

 

Бицикло[6.1.0]

нонановый фрагмент

130,18 205,94

 

 

Бицикло-[2.2.1]-гепта-2,5-диеновый фрагмент 132,27

 

 

Бифенильный цикл 246,13

 

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

Цикл цис-бицикло[3.3.0]-октан-2-она

22,6 226,04

 

 

Цикл цис-декагидронаф-талин-2-она

64,04

 

 

цис-Октагид-ро-1Н-индено-вый цикл

34,32

 

 

Дибензофура-новый цикл 17,58 117,2

 

 

Додекагидро-дибензофурановый цикл 47,72

 

 

Фталевый ангидрид (цикл) 43,11 114,69

 

 

Спиропента-новый цикл 265,8 282,96

Цикл транс-бицикло[3.3.0]-октан-2-она

46,04 226,04

Цикл транс-декагидронаф-талин-2-она

87,48

транс-Окта-гидро-1Н-инденовый цикл

30,14 Ксантеновый цикл 5,02 92,09

Поправки на гош- и 1,5-отталкивающие взаимодействия

1,5-Н-оттал-кивание (на-полненность метилами) 6,28 Дитретичные эфиры 32,65

Гош – через

С-В-связь

3,35

Гош – через

кислород простого эфира

2,09 Гош – группа, присоединенная к “О” прос-того эфира 1,26

Гош – (алкан/

алкан)

3,35

Продолжение табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

Гош – (алкен/

негалоген)

2,09

Гош – (алкил/

CN-группа)

0,42

Гош – (алкил/

NO2)

Гош – (алкил/

ONO)

3,35 Гош – (галоген /галоген) 10,46

Гош – (NO2/NO2)

27,63

Гош – (винил

/СN-группа)

-15,49

Поправки на цис- и взаимодействия

Второй цис – через 1 двой-ную связь

8,37

Бут-2-еновый фрагмент

С–С=С–С

5,02 -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09

Бут-3-еновый

фрагмент

С–С–С=С

-2,51 -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09

цис — между двумя трет-бутильными группами

41,86 -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09

цис — галоген / (алкан, алкен)

-3,35 -4,06 -2,93 -2,22 -1,97 -1,00 -0,54

цис — содер-жащий 1 трет-бутильную группу

16,72 -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09

цис — (алкил/

CN-группа)

-14,65 -11,72

цис — (CN-груп-па/CN-группа)

20,93

цис — (галоген/

галоген)

-1,26 -0,79 -0,04 -0,13 -0,71 0,00 -0,13

цис — не с трет-бутильным фрагментом

4,19 -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09 Несколько азогрупп =Naz, соединенных с ароматичес-ким азотом Nb (резонанс) -25,12 /> /> /> /> /> /> /> /> /> /> />

Окончание табл. 1.2

Группа

/>

кДж/моль

/>, Дж/(моль×К)

/>, Дж/(моль×К) при температуре, К

298 400 500 600 800 1000 1500

орто – между атомами Cl

9,21 -9,63 -2,09 5,02 2,09 -2,51 -1,26

орто – между атомами F

18 -5,86

орто – между NH2 и NO2

-5,02

орто – в пири-диновом коль-це (Nb-CH3)

-7,20

орто – (алкан, алкен / NO2)

18,84

орто – (алкан, алкен)/(Br,Cl,I)

2,51

Другие орто – (неполярный / неполярный)

3,14 -6,74 4,69 5,65 5,44 4,9 3,68 2,76 -0,21

Другие орто – (неполярный / полярный)

1,42

Другие орто – (полярный / полярный)

10,05

пара – в пири-диновом коль-це(Nb-CH3)

-3,24

Элементы

Al 28 24 26 27 28 31 32* 32 B 6 11 15 19 21 23 25 28

Br2

152 76 37* 37 37 38 38 38 C 6 9 12 15 17 20 22 24 Cd 52 26 27 28 30* 30 30 21*

Cl2

223 34 35 36 37 37 37 38

F2

203 31 33 34 35 36 37 38 Ge 31 23 24 25 25 26 27 28*

H2

130 29 29 29 29 30 30 32 Hg 76 28 27 27 27 21* 21 21

I2

116 54 81* 37* 38 38 38 38

N2

191 29 29 30 30 31 33 35

O2

205 29 30 31 32 34 35 37 Pb 65 27 27 28 29 30* 29 29 S 32 23 32* 38 34 18* 19* 19 Si 19 20 22 23 24 26 27 28 Sn 51 27 29 31 29* 28 28 28 Ti 31 25 26 27 28 30 32 33* V 29 25 26 27 27 29 31 36 Zn 42 25 26 27 28 31* 31 21*

* Означает, что фазовый переход(плавление, испарение, кристаллизация) лежит между указанной температурой (Т) ипредыдущей более низкой температурой.